A regra de Markovnikov é uma regra química, criada em 1870, pelo químico russso Vladimir Vasilevich Markovnikov particularmente importante na química orgânica. Esta regra diz que, numa reação, quando se adiciona um composto do tipo H-X a um alceno, o hidrogénio ácido liga-se ao carbono com maior número de hidrogênios e o halogênio liga-se ao outro carbono da dupla ligação.

CH₂=CH-CH₃ + HCl → CH₃-CHCl-CH₃

Propeno + ácido clorídrico → 2-Cloropropano