Pium está localizado a 124 km da capital Palmas, situado na Região Centro Oeste do estado, com acesso ao Parque Nacional do Araguaia. Limita-se ao norte com o município de Marianópolis e o estado do Pará, ao sul com os municípios de Cristalândia e Lagoa da Confusão, a leste com os municípios de Nova Rosalândia, Pugmil e Paraíso do Tocantins, a oeste com os estados do Pará e Mato Grosso. Pium é banhado pelos rios Araguaia, Javaés, Coco, Pium, Riozinho e Formoso.

As principais rodovias de acesso são: TO 265, TO 438, TO 080. O clima do município é quente e úmido, com máximas pluviométricas nos meses de novembro a fevereiro. O relevo é caracterizado pela presença de Planaltos Sedimentares, formando as chapadas e as serras. Seu solo é areno argiloso com alto teor de acidez. Na vegetação apresenta floresta típica do cerrado, áreas de várzeas e, mais ao norte, floresta amazônica. Pium está a 249 metros de altitude acima do nível do mar. A economia do município está baseada na agricultura e pecuária. Os maiores cultivos são o arroz, a soja, o abacaxi e a banana. Cultiva-se também mandioca, feijão e milho. A base da pecuária é o gado de corte, com cria e recria. E também a produção de leite em laticínios que fornece o leite para a comunidade. Há ainda no município, pequenos rebanhos de suínos, caprinos e equinos.