Os historiadores por vezes o designam Cálias III como forma de o distinguir de seu avô, Cálias ("Cálias II") e de seu avô, "Cálias I". A família era imensamente rica, e boa parte de sua fortuna havia vindo do aluguel de um grande número de escravos para trabalhar nas minas estatais de prata em Láurio. Foram considerados a família mais rica de Atenas, e possivelmente de toda a Grécia, e seu chefe frequentemente era denominado simplesmente de "ho plousios" (em grego "ο πλούσιος", "o rico"). A única família que a rivalizava em riqueza era a dos .

Acredita-se que Cálias deve ter herdado as riquezas da família em 424 a.C., o que estaria de acordo com acordo com sua menção na comédia Os Bajuladores, de Eupolis (421 a.C.), onde é descrito como tendo acabado de receber uma herança. Em 400 a.C. envolveu-se numa tentativa de destruir a carreira do orador ático Andócides, acusando-o de sacrilégio por ter colocado um ramo, como forma de súplica, no altar do templo de Elêusis durante a comemoração dos Mistérios. De acordo com Andócides, no entanto, o ramo havia sido colocado pelo próprio Cálias.