Bei der
homolytischen Spaltung oder
homolytischen Bindungsspaltung und
Radikalreaktion wird eine
kovalente Bindung zweier
Atome durch äußere Einflüsse, wie hochfrequentem Licht (
Photolyse) oder Wärme (
Thermolyse) gespalten, sie ist also eine Art der Dissoziation. Hierbei verbleibt je ein Bindungselektron nach der Spaltung von A–B bei jedem der vorherigen Bindungspartner (A und B), es entstehen
Radikale (A· und B·): Radikale entstehen, wenn Teilchen mit wenig polaren Bindungen reagieren. Besonders häufig treten sie im Gaszustand auf, wenn die kinetische Energie der Teilchen groß genug ist, um beim Zusammenstoß eine Bindungsspaltung zu ermöglichen.