L'alcool polyvinylique –(CH₂CHOH)_n– est obtenu par hydrolyse alcaline (soude, potasse) de l'acétate de polyvinyle –(CH₂CHOAc)_n–. L'alcool vinylique n'est pas isolable car il s'isomérise en acétaldéhyde ou éthanal CH₃CHO (équilibre céto-énolique). Par contre, l'acétate de vinyle CH₂=CHOAc est parfaitement isolable et peut polymériser, principalement par une réaction de type radicalaire.