Die Provinz Alessandria ist die südöstlichste Provinz in der italienischen Region Piemont. Nach Turin und Cuneo ist sie die drittgrößte Provinz des Piemont. Im Norden grenzt sie an die Provinz Vercelli, im Osten an die Provinz Asti. Sie grenzt an drei andere Regionen: Lombardei (Provinz Pavia), Emilia-Romagna (Provinz Piacenza) und Ligurien (Metropolitanstadt Genua und Provinz Savona).