Octavio Piccolomini, auch Ottavio Piccolomini (* 11. November 1599 in Florenz; † 10. August 1656 in Wien) war Herzog von Amalfi sowie Malteser-Ritter. Im Dreißigjährigen Krieg diente er als kaiserlicher General Wallensteins sowie Kommandeur von dessen Leibgarde. 1650 erhob ihn Kaiser Ferdinand III. in den Reichsfürstenstand. Seit 1634 gehörte ihm die Herrschaft Nachod in Ostböhmen.