Ele e seu irmão mais novo Carlos Fernando foram educados num castelo a poucos quilômetros de Versalhes. No deflagrar da Revolução Francesa, em 1789, os dois príncipes exilaram-se junto ao pai em Turim, posteriormente movendo-se para a Alemanha e finalmente para a Inglaterra. Em 1792, d'Angoulême juntou-se ao exército de seu primo Luís Henrique II, príncipe de Condé.

Em junho de 1795, seu tio foi proclamado Luís XVIII de França, e, meses mais tarde, o duque d'Angoulême, então com vinte anos de idade, liderou uma tentativa de revolta monárquica no exército austríaco. Infelizmente, a derrota da Áustria pela França obrigou-os a fugir, refugiando-se em Mittau, Curlândia, sob a proteção do Czar Paulo I da Rússia. Em junho de 1799, casou-se com sua prima a princesa Maria Teresa Carlota de França (1778–1851). Conhecida como Madame Royale, ela era a filha mais velha de Luís XVI e de Maria Antonieta. Em abril de 1800, d'Angoulême recebeu o comando de um regimento da cavalaria bávara, tomando parte na Batalha de Hohenlinden.

1. REDIRECIONAMENTO Luís Antônio, Duque de Angoulême